浓磷酸、焦磷酸和多聚磷酸（PPA），理论上没有氧化性，但焦磷酸和PPA，特别是在加热情况下，脱水性并不比浓硫酸差多少，导致反应有机物轻微炭化也是常见现象。多聚磷酸,多聚磷酸生产厂家:另外在一些有机反应中，也不能认为浓磷酸不显氧化性，因此浓磷酸、焦磷酸和PPA催化的一些有机反应，反应物颜色轻微发黄变褐也是并不少见的现象。市售85%浓磷酸中含水量较高，如果用物质的量比（摩尔比）计算，H3PO4 : H2O接近1:1，这种磷酸吸水性和脱水性都较弱，但无水磷酸、焦磷酸等的脱水性也是较强的，特别是在加热情况下。用玻璃棒蘸取85%浓磷酸在白纸上写字，短时间看不出什么变化，但将白纸在酒精灯上轻微烘烤，字迹也会很快发黑，说明除去水的磷酸也有较强的脱水性。

实验室制取溴乙烷，乙醇、溴化钠（溴化钾）、水和浓硫酸混合加热，产物经常带明显的橙红色，系浓硫酸氧化氢溴酸生成单质溴所致。如果用85%浓磷酸代替浓硫酸，则因为85%浓磷酸含水较多，反应物中无需加水，浓磷酸用量也要增加到理论用量的1.5—2倍（浓磷酸酸性较弱），乙醇、溴化钠（溴化钾）和浓磷酸混合加热，产率会有所下降，产物颜色基本无色，说明单质溴杂质含量明显减少，但反应容器中反应后的残留物仍然可能带浅橙黄色，说明仍然存在生成单质溴的副反应，原因不详，不排除浓磷酸仍然有一定氧化性的可能。
标准电极电势通常是在稀水溶液中测定的，换而言之，用标准电极电势表中的标准电极电势衡量氧化性，通常也只在稀水溶液情况下有意义，不能直接套用到固体、非水溶剂等情况，就好像pH值不能用来衡量非水溶剂中酸的酸性一样。中学生都知道，浓硫酸是强氧化剂，亚硫酸则以还原性为主，但如果用标准电极电势衡量，在稀的酸性水溶液中，亚硫酸根离子的氧化性反而强于硫酸根离子（实际情况也是如此，稀亚硫酸水溶液能够将氢硫酸氧化为单质硫，稀硫酸反而不能），因此，浓磷酸这种磷最高价含氧酸不显氧化性，特别是在有机反应中不显氧化性，这一断言值得商榷。

另外，苯甲酸和乙醇的酯化反应可以用固体硫酸氢钠试剂（一水合硫酸氢钠，NaHSO4·H2O）作为催化剂，关键是要设法将生成的水除去，可以考虑加入苯或者环己烷进行共沸蒸馏，并使用分水器除去水，但要注意分水器分出的水相中含有乙醇，反应物中的乙醇应该过量。

相关文章

相关产品